铁器如何被腐蚀的(铁的腐蚀是什么腐蚀)
导语:铁器腐蚀是一定的吗?铁器保存VS伪史理论
最近看到很多朋友在说铁器不腐蚀的问题,只要出现铁器(特别是西方)出土,就说几千年的铁器不腐蚀,太假了;我们村口的铁杆几年就锈光了之类的。其实这是对腐蚀完完全全的不理解,来给大家普及一下腐蚀的知识就知道铁器腐蚀不是必然的。
首先我们来看一下腐蚀的机理:
铁器腐蚀可以分为4类:
1. 析氢腐蚀,贴在酸性较强的潮湿环境中发生的腐蚀
2. 吸氧腐蚀,自然界中最为普遍
3. 差异充气腐蚀
4. 化学腐蚀,高温下铁直接和氧气反应,得到氧化铁。(自然界不太普遍)
我们就来讨论下前三种:
1.析氢腐蚀
铁器一般都是铁碳合金,成分中的Fe-C产生电化学腐蚀。
化学反应式如下:
阳极:Fe-2e→Fe2+
阴极:2H++2e→H2↑
2.吸氧腐蚀
铁器在环境湿度比较大的情况下,表面容易结成水膜,然后吸收溶解空气中的O2、SO2、CO2等,于是铁器表面如同置于含有H+、OH-、HCO3-、HSO3-的溶液中。
腐蚀过程中,Fe作阳极、C作阴极,溶于水中的O2得到电子生成OH-。
化学反应式如下:
阳极:Fe-2e→Fe2+
阴极:O2+2H2O+4e→4OH-
总反应:2Fe+2O2+2H2O→2Fe(OH)2
Fe(OH)2进一步被氧化并部分脱水变成疏松的铁锈FeOOH。
3.差异充气腐蚀
氧气在铁器表面分布不均匀,容易引起的腐蚀称为差异充气腐蚀。铁器表面氧浓度高,内部氧浓度低,浓度高的部位的氧较易得到电子,而氧浓度较低的部位的氧难得到电子,这样就形成一个浓度差电池,O2浓度大的部位为阴极,O2浓度小的部位为阳极,其电子反应如下所示:
2Fe+O2+2H2O=2Fe(OH)2
那么铁器会不会完全腐蚀到“渣”都不剩呢?完全有可能
铁器在潮湿空气中会迅速生锈,外表形成一层褐色的氢氧化铁,在氧存在的条件下,形成三种不同构相的同分异构体——α-FeOOH、β-FeOOH、γ-FeOOH。其中γ-FeOOH由于其疏松形态,变成像传输管一样的作用,将含有一定氧的水分子“传输”到铁器内部,使铁器内部发生化学腐蚀,并且会发生速度更快的电化学腐蚀,腐蚀的产物仍然是疏松吸水物质。所以腐蚀周而复始可以不断进行。
当铁器完全被锈蚀之后,会发生什么呢?由于铁锈是一种脆弱并且疏松的物质,在水流的冲击,位移,风蚀等外界因素影响下,会一片一片地融入到周围环境,使铁器附近的土壤变得铁元素含量较高。
好了,说到这里,大家应该能看明白,铁器发生腐蚀的关键因素是“氧”,只有在有“氧”的环境下才能发生腐蚀,当然在水里也能发生腐蚀,是因为水中含有丰富的“氧”元素。影响腐蚀的因素有:氧含量,温度,PH值,水流速度。
那么如何才能减缓腐蚀呢?
只要控制好1. 氧含量,2. 温度,3. PH值和4.水流速度就可以了,再外加点5.保护层。
1. 第一控制氧含量。大家知道,对于深埋在土地里的铁器来说,氧含量是非常少的。如果各位有怀疑,可以自己挖个坑,下去试试。就算是在水里也没关系,因为流动缓慢的水的氧含量极低,会有大量微生物消耗掉氧元素。大家可以试试,如果放一杯水,几天不喝,杯子的内壁就会滑滑的,那就是微生物的作用。这些覆膜会在铁器表面形成一层被动腐蚀层,他们会被动的隔绝氧气,变相的保护了内部的铁器。即便是在深海中也是,越深的海水,含氧量越低,所以才能从海底出土这么多铁器和钱币。
2. 第二控制温度。也是个常识,古代人常用挖地窖的方式来保存冰块,大家进入皇家陵墓也会觉得阴冷。就知道越深的地方(无压力),温度越低,包括海底。
3. 第三个是控制PH值。这个纯粹就是看运气了,看当地土壤的情况,还有铸造铁器的工艺。相比较而言,不同材质的铁器更容易保存下来,大家也会注意到,我国出土的大部分铁器都是不完整的,那是因为不同材质造成了不同的电位,这样腐蚀了一部分材质,保留下来了另一部分。今天这个方法依然用在及舰船上,俗称“牺牲材料”。
4. 第四个是水流速度。这个如果实在水流速度极快的地方,的确是无法保存下来的,如果实在平静的水底,那完全可以。
5. 第五个是保护层。当然古代人是无法得知保护层的存在,这一切都是意外,用了一些富含某些元素的矿石。比如我们的越王勾践剑,表面有一层Cr保护层,推测应该是在铸造的时候使用了富含Cr的矿石。还有就是大家都知道的常识,以前为了不让刀生锈,会在刀上抹油,这个油主要是动物油和植物油。动物油也可以是人类的油。
我们可以大胆地推测一个情况,在一个古战场上,一个人扔了一个标枪,插中了对方的脂肪肝。标枪头的表面沾满了脂肪油,然后被标枪和尸体一起被埋在了深坑中。斗转星移,山河变换,由于油保护了标枪,在短时间内标枪没有腐蚀,然后深埋在地下的氧气消耗殆尽,温度降低,电子活动越来越弱。标枪表面慢慢的形成了铁锈,但制造标枪的矿石富含Cr,形成一层被动保护膜。腐蚀速度进一步降低。在3000年后的现代,考古学家挖掘出了这个标枪,清理掉表面的腐蚀物,看到了仅存的一个标枪头。
从科学角度来说,这完全有可能。
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