亲电加成反应活性大小怎么判断(亲电加成反应活性顺序怎么比较)

导语：亲电加成反应（1）

前情回顾：

有机化学反应绝大部分其实都是Lewis酸和Lewis碱的中和反应，电子从富电子的地方流入缺电子的地方。

第一次接触亲电加成不出意外的话是在学烯烃的时候吧～

首先，亲电和亲核是相对的同时存在的，氢质子去结合π电子，那就是亲电的过程，如果反过来，π电子去结合氢质子，那就是一个亲核的过程（虽然我们好像从来都没有这么说过[doge]）

烯烃和不同的试剂发生亲电加成的时候，可以按照“碳正离子中间体机理”，“环正离子中间体机理”，“离子对中间体机理”和“三中心过渡态机理”进行。

不用慌，咱们一个个来看。

本期先来看一下“碳正离子中间体机理”

代表是烯烃和氢卤酸的反应。

再简化一下，就先看乙烯和HCl反应。

首先对于一个乙烯来说，π电子就均匀的分布在两侧。

当烯烃周围出现了HCl异裂得到的氢质子的时候，π电子就会朝氢质子移动，毕竟正负电荷相吸，飞蛾扑火，此时π电子云会发生一定程度的变形，然后当这个π电子云和氢质子的s空轨道重叠之后，就会形成一个C-Hσ键。

本来两个电子属于两个碳共有的，此时只属于其中一个碳，另外一个碳就没有电子了，从而会剩下一个空的p轨道，带正电。我们叫它“碳正离子”。

然后呢，当这个碳正离子周围有氯离子的时候呢，氯的最外层电子受到碳正离子的吸引也会发生变形，接着和碳正离子的空的p轨道重叠从而形成C-Clσ键。

由于在这个反应中形成了碳正离子这样的中间体，所以我们称这种机理为“碳正离子中间体机理”。不难吧？

接下来，稍微复杂一点，丙烯和HCl加成产物怎么办？

不用慌，当乙烯连有一个甲基的时候呢，由于甲基的碳sp3杂化，双键碳sp2杂化，电负性sp2大于sp3，所以甲基给电子，+I的诱导效应。会导致双键π电子云远离甲基，也就是在没有氢质子的条件下π电子已经提前发生了移动。

为了简化，不画电子云，我们可以标出每个碳所带的电性。

此时如果周围有氢质子，肯定会和带有δ-的1号碳形成C-Hσ键。氯离子和带有δ+的2号碳形成C-Clσ键。

看到这里，各位小伙伴想起什么了嘛？

对，马氏规则，氢加在氢多的碳上。

那，那如果把-CH3换成-CF3呢？

应该可以很容易地预想到下面的情形。

所以和HCl的加成刚好相反，即得到反马氏加成产物。

我们前面提到过，不同的碳正离子稳定性有点区别。

这和亲电加成有什么关系吗？

有！关系很大。

举个例子，当我们用下面这个烯烃和HCl反应的时候，按理说我们可以得到双键加成的产物。

但是实验就打脸了，我们得到了另外一个化合物。

仔细观察一下，前面Cl连在的是一个二级碳上，而下面的这个连在了一个三级碳上。

How？？

这就要说到碳正离子的重排了～

因为C-CH3的σ键轨道转到某个角度的时候呢可以和碳正离子的p轨道发生重叠，然后甲基就带着一对电子叛变跑去和碳正离子成键了。留下了一个三级的碳正离子等待和氯离子成键。

再稍微变那么一点点。

这个反应的产物得到啥？

给你们5秒钟思考时间。

答案是C。

嘿嘿，氢带着一对电子叛变了～

本期先到这里～

未完待续～

参考资料：

1. 邢其毅，裴伟伟，徐瑞秋，裴坚。基础有机化学（第四版），高等教育出版社。

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