亲电加成反应活性顺序(亲电加成反应活性大小怎么判断)

导语：亲电加成反应（2）

上期我们大概说了一下烯烃的亲电加成反应之碳正离子过程（机理）

本期咱们来看另外一种机理，环正离子中间体机理和离子对中间体机理。

想象这么一个过程。

Br2中间的蓝色部分是成键轨道以及两个电子，然后这个时候当Br2靠近双键的π电子云的时候，由于同性电荷相斥，会导致这个成键电子对向远离π电子云的那个Br跑过去，于是乎就有了一个δ+ 和一个δ-，接下来的过程就有点类似于卤代烃的亲核取代。

不能说毫无关系,只能说一模一样。

那有小伙伴可能会有疑惑了，不对啊，我记得我们老师教的是形成了一个溴钅翁离子啊？

嗯，是的。

在这里面，溴的半径大，然后溴的孤电子对所在轨道（注，此处应该是个p轨道，画技不太好，领会精神哈）就很容易的和旁边的碳正离子的p轨道发生重叠。就形成了溴钅翁离子。

最后，由于溴钅翁离子中的Br把一边给挡住了，Br离子没办法从这边进攻，所以只能从另外一边进攻，另外，由于两个碳是相同的，所以这个溴离子可以随意结合。

所以，从上图可以看出，烯烃和溴的加成是一个反式加成的过程。

接下来看看烯烃和氯的加成，大多数情况下，和上面溴的是一样的，环正离子，反式加成。

但是呢有个例外，那就是氯和1-苯基丙烯的加成。

为什么呢？

这就要提到溴和氯的区别，最最最主要的区别就是电负性，氯的电负性比溴要大，那就导致氯离子的孤电子对相对溴离子来说较难给出。而且又因为苄基碳正离子也稳定，所以这个过程其实跟上期一样是一个碳正离子机理。但是和碳正离子也有一点点不一样。下图中红圈圈出来的，就是一个碳正离子和氯离子形成了一个离子对。我们叫这样的机理为离子对中间体机理。

所以，从上图可以看出，1-苯基丙烯和氯的加成是一个顺式加成的过程。

一些题外话，

各位小伙伴是不是觉得有机化学乱，反应式多，理论多，更可恶的是一个现象或者一个反应单独一个理论？我当时学有机的时候就是这么感觉。

但是还是那句话，有机化学反应是旧键断裂和新建生成的过程。本质就是这么一句话。

我们研究的就是哪个键会断，哪个键会生成，进一步地，对于旧键的断裂，有哪些因素会影响到这个键断裂，怎么让这个键断的容易一点，快一点。对于新键的生成，有哪些因素会影响这个键的生成，怎么让这个键生成的更容易一点，快一点。

然后遇到多了，就会总结出两大分析因素，电子效应和空间（位阻）效应，基本上能够解决绝大多数的有机问题。

OK，本期就到这里。

未完待续。

参考资料：

1. 邢其毅，裴伟伟，徐瑞秋，裴坚。基础有机化学（第四版），高等教育出版社。

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