氯化碘

一、 卤素互化物

不同卤素原子之间相互形成的化合物称为卤素互化物。这类化合物可用通式XX′ｎ表示，X一般为相对原子质量较大的卤素原子，X′一般为相对原子质量较小的卤素原子，ｎ＝1、3、5、7……为奇数。除了BrCl、ICl、ICl3、IBr和IBr3外，其余大多数是氟的卤素互化物。

卤素互化物都可由卤素单质在镍管中，在一定条件下直接合成，例如：

绝大多数的卤素互化物是不稳定的，它们的许多性质类似卤素单质，都是强氧化剂，与大多数金属和非金属反应生成相应的卤化物.它们都容易跟水反应，生成卤离子和卤氧离子，分子中相对分子质量较大的卤原子生成卤氧离子。

XX′ｎ＋(ｎ＋1)/2H2O = HXO(ｎ=1)/2＋ ｎHX′

此反应不是氧化还原反应， XX′ｎ分子中相对原子质量较大的X显正价，反应后仍生成正价的含氧酸，相对原子质量较小的X′显－1价，反应后生成仍是－1价的化合物，如:IF5＋3H2O = HIO3＋5HF

二、拟卤素

如氰(CN)2、硫氰(SCN)2　、氧氰(OCN)2等物质，其性质与卤素X2性质相似，相应的阴离子CN－、SCN－、OCN－性质也与卤素阴离子X－性质相似，这类物质称为“拟卤素”。它们可以与金属、非金属、水、碱等发生与X2相类似的反应。模仿X2的反应，可写出相应的化学方程式。如

1、 与金属的反应

2Fe ＋ 3Cl2= 2FeCl3

2Fe ＋ 3(SCN)2= 2Fe(SCN))2(硫氰化铁)

2、 与卤素单质的置换反应

Cl2＋2KBr = 2KCl ＋ Br2

Cl2＋2KSCN (硫氰化钾) = 2KCl ＋ (SCN)2

3、 与氢气反应生成氢某酸，但该酸酸性一般比氢卤酸弱，其中氢氰酸(HCN)酸性最弱

4、 与水发生歧化反应

Cl2＋H2O = HCl ＋ HClO

(SCN)2＋H2O = HSCN ＋ HSCNO

5、 与碱反应生成

Cl2＋2NaOH = NaCl ＋ NaClO ＋ H2O

(SCN)2＋2NaOH = NaSCN ＋ NaSCNO ＋ H2O

例典分析

例题:溴化碘的分子式IBr，它的化学性质活泼，能跟大多数金属反应，也能跟某些非金属反应。它跟水反应的化学方程式为IBr ＋ H2O = HBr ＋ HIO，下列关于溴化碘的叙述中正确的是

A. 沸点介于Br2和I2之间

B. 能使碘化钾淀粉溶液变蓝色

C. 在化学反应中既可作氧化剂，又可作还原剂

D. 与水的反应是歧化反应

分析:IBr属于卤素互化物，性质与卤素单质相似，根据卤素单质的性质递变性规律，单质的熔沸点随着相对分子质量的增加，从F2到I2依次上升，所以IBr的沸点介于Br2和I2之间。A正确。

IBr与X2一样有氧化性，能与KI反应置换出I2，从而使淀粉碘化钾溶液变蓝色，B正确。

卤素单质化合价为零，因此X2与水、碱的反应是歧化反应，属于氧化还原反应，而在IBr中，I为＋1价，有氧化性，Br为－1价，有还原性，因此IBr既可作氧化剂，也可作还原剂。C正确。

IBr与水反应后各元素化合价并未发生变化，因此不是氧化还原反应。D不正确。

练习

1． 关于卤素互化物的下列说法中，不正确的是

A．卤素互化物的性质与卤素单质的性质相似，卤素互化物具有较高的化学活性

B．都能与氢气发生反应，生成气态氢化物

C．都与不发生歧化反应，生成次卤酸和卤化氢

D．都具有强氧化性，与铁反应生成三卤化物 本文来自化学自习室！

2、根据反应(1)2Zn ＋ 2ICl = ZnCl2＋ZnI2；(2)ICl ＋ H2O = HCl ＋ HIO 下列叙述正确的是

A.在反应(1)中ICl既是氧化剂又是还原剂

B. 在反应(1)中ZnI2既是氧化产物又是还原产物

C. 在反应(2)中ICl既是氧化剂又是还原剂

D. 在反应(2)中ICl是氧化剂，H2O是还原剂

3.将溴化碘加入足量的碘化钾溶液中，充分反应后再加少量四氯化碳，振荡，静置后的现象是

A.上层是黄色，下层是紫红色

B.上层是紫红色，下层是黄色

C.上层接近无色，下层是紫红色

D.上层是紫红色，下层接近无色

4.能用IBr溶液鉴别的一组物质是

A.NaCl、NaBr、NaI溶液

B.苯、酒精、四氯化碳

C.AgNO3、KI 、淀粉溶液

D.HCl、NaOH 、Na2SO4

5．下列方程式正确的是

A．(CN)2＋H2＝2HCN

B．(OCN)2＋2NaOH = NaOCN ＋ NaOCNO ＋ H2O

C.MnO2＋4HSCN = Mn(SCN)2＋(SCN)2↑＋ 2H2O

D.(SCN)2＋H2O = 2H＋＋ SCN－ ＋ SCNO－

6.写出下列反应的化学方程式

(1)(CN)2与钠反应：

(2)(CN)2与水反应：

(3)(OCN)2通人石灰水中：

(4)HSCN与AgNO3溶液反应：

练习题参考答案：

1、C D 卤素互化物与水反应，各元素化合价并未发生变化，因此不是氧化还原反应，不属于歧化反应，如：IBr ＋ H2O = HBr ＋ HIO，故C 不正确。在IXn中与铁反应，有产物碘化亚铁，如6IF＋5Fe=2FeF3＋3FeI2，故D不正确。

2、B在反应(1)中Zn由0价变为＋2价I 由＋1价变为－1价，Cl不变价。氧化剂ICl，还原剂是Zn，氧化产物是ZnCl2和ZnI2，还原产物是ZnI2，故A不正确，而B正确.在反应(2)中各元素化合价并未发生变化，该反应不是氧化还原反应，故C不正确。

3、C 溴化碘加入碘化钾溶液中会发生反应:IBr ＋ KI = KBr ＋ I2，生成碘单质，加入CCl4充分振荡，能把溶于水中的碘单质萃取出来，双因为CCl4的密度大于水，所以上层接近无色，下层为紫红色。C正确。

4、BC　IBr化学活生介于Br2和I2之间，不与NaCl、NaCl反应，不能鉴别它们，故a不正确。苯、四氯化碳都能萃取IBr溶液中的IBr，且苯的密度小于水，四氯化碳的密度大于水， 而酒精与水互溶，故B正确。AgNO3溶液遇IBr变浑浊， KI与IBr反应生成I2而使溶液颜色加深，IBr遇淀粉无明显变化，故C正确。IBr与HCl及Na2SO4不反应，无明显现象，不能鉴别它们，故D不正确。

5、D　生成物HSCNO是弱电解质，不能写成离子形式。

6、(1)2Na ＋ (CN)2= 2NaCN

(2)(CN)2＋H2O = HCN ＋ HNO

(3)2(OCN)2＋2Ca(OH)2=Ca(OCN)2＋Ca(OCNO)2＋2H2O

(4)HSCN ＋ AgNO3= AgSCN↓＋ HNO3

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