为什么有溶解度(为什么溶解度低的先析出)

导语：高中化学知识拾遗——为什么在溶解性表中BaS 溶解性为“—”？

工业制BaS 的方法是:混合重晶石粉(主要成分是BaSO4) 和煤粉(质量比为4∶1) 于1120 ℃加热一段时间,冷却后粉碎,溶于水、除杂,蒸浓、冷却析出BaS·6H2O 晶体

因此,不宜用“ —”表示其溶解性。可能是因为有文献报道[ Sidgwick ,Chemical elements and their com2pounds ,Vol I ,p. 251(1950)] :因BaS 水解并能分离得到Ba (OH) (SH) 化合物,所以溶解性标以“ —”。

Na2S水解也很强,0. 1 mol/ L 溶液的pH 接近13 ,因能从溶液中析出Na2S·xH2O( x = 6 ,9) 晶体,而不是NaOH、NaSH的混合物,所以溶解性表中对Na2S 标以“溶”。

MgS 溶于水形成Mg (OH) (SH) ,加热释出H2S ,所以它的溶解性为“ —”,MgS 的这个性质和Al2S3近似,只是Al3 +水解倾向强于Mg2 +和Al (OH) 3溶度积显著小于Mg(OH)2,(数据见表) ,所以,Al2S3遇水完全水解。和Al2S3相似的有Cr2S3。Fe3 +的水解倾向( Kh=6.5×10-3) 强于Al3 +、Cr3 +,再若当pH 不高时,Fe3 +能氧化S2-,遇水可能发生Fe2S3= 2FeS + S ,所以溶解性表标以“ —”。

又,Sn2 +、Hg2 + 的水解倾向强于Al3 +(数据见表) ,由于SnS、HgS 为难溶物,可忽略溶解了的、极微量溶质的水解作用,所以溶解度表上对SnS、HgS 标以“不”。读者很熟悉BiCl3、Bi (NO3) 3溶于水,水解生成BiOCl ( KSP =6.3 ×10-10) 、BiO(NO) ( KSP = 2.5 ×10-4) 沉淀,但Bi3 +却能和S2-形成极难溶的Bi2S3沉淀,因此在溶解性表中分别标以“ —”“ —”和“不”。

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