稀释有利于水解推导(稀释促进水解还是电离)
高中化学疑难点知识讲解——稀释有利于水解,亦有利于电离
为什么弱电解质溶液加水冲稀 电离平衡右移?
1.在其他条件不变的情况下,向一定浓度的弱电解质溶液中加水,由于水分子数增多,使得弱电解质电离的离子之间的距离增大,离子间相互碰撞结合成分子的机会减小,单位时间内离子间的有效碰撞次数减少。另外,弱电解质分子由于受到极性分子的作用,离子化倾向增强。使得弱电解质分子电离成离子的速率大于离子结合成弱电解质分子的速率,所以电离平衡向正反应方向移动,电离程度增大。
2.根据勒夏特列原理,对于气体参加的可逆反应,减小压强平衡向气体体积增大的方向移动。同理,对于弱电解质的电离平衡来说,加水稀释,弱电解质分子和离子的浓度都同等倍数地减小,相当于气体反应减小压强,平衡必然向着化学计量数大的方向移动,故电离平衡向正反应方向移动,电离程度增大。
3.水中的电离水实际上是参与电离的物质,电解质是在水分子的作用下离解的,离解后形成水合离子。也就是说水充当了反应物的角色,加水稀释实际上就是增加了反应物浓度。所以平衡向电离方向移动。也可以从离子运动的角度来理解:加水后,溶液中电离出的离子浓度降低,这些离子相遇的概率降低,也就是结合成电解质分子的概率降低,所以逆反应速率降低,平衡就向电离方向移动了。
为什么加水稀释,电离平衡向电离方向移动,但对浓溶液或纯电解质加水溶解并稀释,其离子浓度又会不同?
1.为什么加水稀释,电离平衡向电离方向移动呢?因为在水中的电离水实际上是参与电离的物质,电解质是在水分子的作用下离解的,离解后形成水合离子。也是说水充当了反应物的角色,加水稀释实际上就是增加了反应物浓度。所以平衡向电离方向移动。
也可以从离子运动的角度来理解:加水后,溶液中电离出的离子浓度降低,这些离子相遇的概率降低,也就是结合成电解质分子的概率降低,所以逆反应速率降低,平衡就向电离方向移动了。
2.如果溶质没有电离完或者没有电离(就是所谓的浓溶液和纯电解质),加水就是促进溶解电离的过程。如果没有电离完,可以视为饱和溶液还有溶质,加水使没溶解的溶质再溶解,,直到溶质溶解完,才开始变稀;如果是纯电解质,加水才开始电离,原来可以视为没有离子。所以离子浓度从小变大,直到达到电离平衡为止。而且,电离平衡向电离方向移动,但离子浓度却在变小。
稀释有利于盐类水解根源
就本质上讲,是来源于平衡常数。以一元弱酸HA的钾盐KA来说:A- + H2O =(可逆) HA + OH- ,该反应的Kb=[HA][OH-]/[A-]
稀释时,三个浓度等倍数的减小,导致分子减小的倍数多(比如溶液稀释两倍,则三个浓度都减小至1/2,因此分子上的系数是1/4,分母的系数是1/2),导致Q减小(Q=C(HA)C(OH-)/C(A-)),所以平衡正移(可以理解为需要增大分子的浓度、减小分母的浓度,使得Q=Kb)
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